利用Needle trap集现场采样、无溶剂提取和热解吸进样等多功能为一体的特点,针对密闭的20 mL顶空样品瓶(10 mL样品),通过优化提取温度、样品平衡时间、注射器推杆循环抽拉体积、加盐量及现场采样保存时间等条件,确定了Needle trap吸附提取地下水中7种苯系物的最佳条件,用顶空进样气相色谱法测定,方法加标回收率为84.27%~115.03%,检出限为0.06~0.09 μg/L,精密度(RSD,n＝7)＜7%,符合EPA相关标准。建立的方法表明Needle trap适用于地下水中苯系物的提取分析。

黑色岩是近年发现的铂族元素重要载体，由于其金属来源的多样性及成矿作用的复杂性，对于铂族元素在该类矿物中的分布及富集形式目前并不十分清楚，这也是造成黑色岩中铂族元素测定不稳定的主要原因。本文根据黑色岩的矿物性质及组成，将黑色岩中Pt、Pd、Au的赋存状态划分为：可交换相、有机结合相、硫化物结合相、残渣相。通过应用硫氰酸钾+氰化钠作为解吸剂，有效抑制了黑色岩中有机碳对各相态中Pt、Pd、Au的吸附，采用分离富集ICP-MS法测定了Pt、Pd、Au在各相态中的分布。结果表明：① 各元素各相态的提取总量与该元素在样品中的总量之比分别为Pt 94.4%~101.0%，Pd 95.8%~101.0%，Au 96.7%~102.0%，说明本方法具有较好的准确性和重现性；② 黑色岩矿物中Pt、Pd、Au的富集不仅具备亲硫性，而且与有机碳形成的地质条件、地质背景有明显的相关性，此结果为研究黑色岩中铂族元素所处的地球化学环境及其成矿规律提供了重要信息。

铂、钯、铑是汽车催化转换器中的主要成分,在有效治理汽车尾气污染的同时,不断排放并在环境中累积增加,随着元素的迁移、转化及地下水的循环,可能成为一种新的环境污染问题。本文将改进的BCR顺序提取法应用于铂族元素形态分析,结合铂族元素的性质,将公路两旁表层土壤样品中Pt、Pd、Rh分为酸溶态、可还原态、可氧化态和残渣态四种形态。实验优化了原始的BCR浸取条件,利用电感耦合等离子体质谱法测定Pt、Pd、Rh的各形态。各形态的精密度、检出限满足地质矿产实验室测试质量管理规范的监控要求,各形态浸取量之和与样品各元素的总量之比(回收率)在95.3%~110.0%,说明方法具有较好的准确性和重现性。通过实际样品分析,公路两旁表层土壤样品中铂族元素非残渣态含量顺序为Pd(57.23%~58.03%)>Rh(22.64%~25.80%)>Pt(17.91~20.57%),研究认为铂族元素进入生物圈的几率是Pd>Rh>Pt。

贵金属分析应用火试金法分离富集时，试金配料复杂、耗时较长，分析成本相对较高，空白较难控制。本文建立了采用过氧化氢-盐酸湿法分解样品，电感耦合等离子体质谱同时测定地质样品中Pt、Pd、Au的分析方法。在10%的盐酸介质中，以LSC-400巯基树脂和活性炭为混合吸附剂，采用动态吸附方式对样品中的Pt、Pd、Au分离富集，用Lu作内标元素，¹⁹⁵Pt、¹⁹⁷Au、¹⁰⁸Pd为待测同位素消除了非谱线干扰和谱线干扰，三元素的回收率均大于96.4%。方法检出限(3σ)：Pt为0.06 ng/g，Pd为0.08 ng/g，Au为0.12 ng/g，优于火试金等其他分离富集方法的检出限。应用于测定国家标准物质，Pt、Pd、Au的测定结果与标准值相符，12次测定的相对标准偏差均小于16.1%，满足区域地球化学调查样品的分析要求。该方法操作简便、成本低廉，提高了分析速度，有效地降低了测试过程的空白值。

本文评述了近年来地质样品中贵金属元素分析预处理技术的研究现状和应用进展，对样品分解过程中常用的火试金法、碱熔融法、酸分解法以及样品分离富集过程中的吸附法、碲共沉淀法、离子交换法、溶剂萃取法、蒸馏法、生物吸附法等手段进行了归纳总结，分析了各方法的特点与不足，展望了技术方法未来发展方向。分解方法中的火试金法经分析工作者不断探索及改进，已成为分解贵金属的最佳手段，但其仍存在试剂消耗量大、成本高、流程长等缺点；碱熔融法虽可分解几乎所有地质样品，但其处理后的溶液存在大量钠盐，需经进一步的纯化；酸分解法主要以高压密闭和卡洛斯管的消解方式为主，但受到样品性质的制约。而不同分离富集的手段都具有较强的针对性，如：吸附法多用于Au、Pt、Pd的富集，蒸馏法仅适用于Os、Ru的分析。由于贵金属元素具有颗粒效应强、赋存形式复杂多样以及超痕量等特殊性，需要针对样品的类型特点选择相适应的预处理方法。本文提出，应当在现有的贵金属分解方法基础上，结合当前新的实验设备及实验条件，寻求更加高效、快捷的分解技术，严格控制流程的本底及各个环节的污染问题，实现多技术、多方法联用，满足贵金属分析的要求。